多氯聯(lián)苯
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基本信息庫
多氯聯(lián)苯（氯化聯(lián)苯；PCBs）
中文名稱
多氯聯(lián)苯?！ ?/p>
英文名稱
Polychorinated biphenyls; Polychlorodiphenyls
別名
氯化聯(lián)苯；PCBs［按氯原子數(shù)或氯的百分含量分別加以標(biāo)號，我國習(xí)慣上按聯(lián)苯上被氯取代的個數(shù)(不論其取代位置)將PCB分為三氯聯(lián)苯(PCB3)、四氯聯(lián)苯(PCB4)、五氯聯(lián)苯(PCB5)、六氯聯(lián)苯(PCB6)］?！ ?/p>
CAS No.
1336-36-3?！ ?/p>
分子式
C12H10-xClx。
分子量
PCB3：266.5；PCB4：299.5；PCB5：328.4；PCB6：375.7?！ ?/p>
危險標(biāo)記
14(劇毒品)。
包裝方法
小開口鋼桶；螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶（罐）外普通木箱；螺紋口玻璃瓶、塑料瓶或鍍錫薄鋼板桶（罐）外滿底板花格箱、纖維板箱或膠合板箱?！ ?/p>
理化性質(zhì)庫
外觀與性狀：流動的油狀液體或白色結(jié)晶固體或非結(jié)晶性樹脂。
熔點(diǎn)(℃)：PCB3：-19～-15℃；PCB4：-8～-5℃；PCB5：8～12℃；PCB6：29～33℃。
沸點(diǎn)(℃)：340～375℃。
相對密度(水=1)：1.44(30℃)。
相對蒸氣密度(空氣=1)：
蒸氣壓(kPa)： PCB3：0.133×10-3kPa；PCB4：0.493×10-4kPa；PCB5：0.799×10-4kPa。
閃點(diǎn)：195℃/開杯。
燃燒熱(kJ/mol)：
穩(wěn)定性和反應(yīng)活性：穩(wěn)定。
危險特性：遇明火、高熱可燃。與氧化劑可發(fā)生反應(yīng)。受高熱分解放出有毒的氣體。若遇高熱，容器內(nèi)壓增大，有開裂和爆炸的危險。
溶解性：不溶于水，溶于多數(shù)有機(jī)溶劑。
禁配物：強(qiáng)氧化劑。
應(yīng)急處置庫
皮膚接觸：脫去被污染的衣著，用大量流動清水沖洗。就醫(yī)。
眼睛接觸：提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。
吸入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給予輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
食入：飲足量溫水，催吐。洗胃，導(dǎo)泄。就醫(yī)。
呼吸系統(tǒng)防護(hù)：空氣中濃度超標(biāo)時，必須佩戴自吸過濾式防毒面具（全面罩）。緊急事態(tài)搶救或撤離時，應(yīng)該佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護(hù)：呼吸系統(tǒng)防護(hù)中已作防護(hù)。
身體防護(hù)：穿膠布防毒衣。
手防護(hù)：戴橡膠手套。
其他防護(hù)：工作現(xiàn)場禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作完畢，淋浴更衣。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。
泄漏應(yīng)急處理：迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進(jìn)行隔離，嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給式呼吸器，穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。若是液體，防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。用砂土吸收。若大量泄漏，構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)，回收或運(yùn)至廢物處理場所處置。若是固體，用潔凈的鏟子收集于干燥、潔凈、有蓋的容器中。
滅火方法：消防人員必須佩戴過濾式防毒面具(全面罩)或隔離式呼吸器，穿全身防火防毒服，在上風(fēng)向滅火。盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻，直至滅火結(jié)束。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產(chǎn)生聲音，必須馬上撤離。滅火劑：霧狀水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土?！ ?/p>
管理信息庫
操作的管理：密閉操作，提供充分的局部排風(fēng)。防止煙霧或粉塵泄漏到工作場所空氣中。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具（全面罩），穿膠布防毒衣，戴橡膠手套。遠(yuǎn)離火種、熱源，工作場所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。在清除液體和蒸氣前不能進(jìn)行焊接、切割等作業(yè)。避免產(chǎn)生蒸氣或粉塵。避免與氧化劑接觸。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存的管理：儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。防止陽光直射。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、食用化學(xué)品分開存放，切忌混儲。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。
運(yùn)輸?shù)墓芾恚哼\(yùn)輸前應(yīng)先檢查包裝容器是否完整、密封，運(yùn)輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運(yùn)。運(yùn)輸時運(yùn)輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋，防高溫。公路運(yùn)輸時要按規(guī)定路線行駛，勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留?！ ?/p>
廢棄的管理
多氯聯(lián)苯的化學(xué)性質(zhì)非常穩(wěn)定，很難在自然界分解。處理多氯聯(lián)苯的方法，歸納如下：
（1）掩埋法
將多氯聯(lián)苯及受多氯聯(lián)苯污染物封存在經(jīng)特殊設(shè)計的構(gòu)筑物內(nèi)或連同構(gòu)筑物深埋于地下，也有利用現(xiàn)成山洞或防空洞等經(jīng)防滲處理后來掩埋多氯聯(lián)苯及其污染物的（作為暫時存放）?！ ?/p>
（2）微生物去除法
日本的學(xué)者從土壤中培養(yǎng)出了兩種酵母菌：一種是紅酵母屬菌株；另一種是蛇皮癬菌。實驗證明前者可分解40%的多氯聯(lián)苯，后者可分解30%的多氯聯(lián)苯，大量培養(yǎng)可以用來處理工業(yè)廢水和土壤中的多氯聯(lián)苯。美國的學(xué)者利用灰氧菌來吞噬多氯聯(lián)苯，效果較顯著?！ ?/p>
（3）焚燒法
此法被認(rèn)為是目前最好的處理方法，但必須在專用的能徹底分解多氯聯(lián)苯的高效率焚燒爐中進(jìn)行，而不能隨便焚燒。隨意焚燒多氯聯(lián)苯則可能產(chǎn)生毒性比多氯聯(lián)苯更大的多氯二苯并二惡英(PCDD)、多氯二苯呋喃(PCDF)等物質(zhì)。為了保證徹底銷毀多氯聯(lián)苯，對焚燒條件要嚴(yán)加控制。美國環(huán)境保護(hù)局規(guī)定：在焚燒多氯聯(lián)苯時，溫度應(yīng)高于1150℃，在燃燒室的停留時間要大于2 s，氧氣過剩量要大于3%，尾氣中CO含量須小于100 ppm。另外，加拿大、美國和瑞典曾分別在水泥窯中進(jìn)行過銷毀多氯聯(lián)苯的試驗，結(jié)果表明，水泥窯能滿足銷毀多氯聯(lián)苯的要求?！ ?/p>
（4）化學(xué)法
采用化學(xué)法來處理多氯聯(lián)苯的方法已達(dá)10種以上，如氯解法、加氫脫氯法、Sunohio法、濕式催化氧化法、金屬鈉法、Goodyear法、金屬鈉-聚乙二醇法、臭氧法等，其中有些已有實用裝置或工業(yè)試驗裝置，有些在實驗室規(guī)模已取得成功?！ ?/p>
（5）物理法
目前國外已有微波等離子法、活性炭吸附法、放射線(60Co)照射法等方法投入實際應(yīng)用。
（6）植物根際修復(fù)法
這是一個興的領(lǐng)域，利用植物與根際微生物的相互作用來降解PCBs，效果明顯！
毒理學(xué)資料庫
急性毒性：LD50：1900 mg/kg(小鼠經(jīng)口)；PCB3：LD504250 mg/kg(大鼠經(jīng)口)；PCB4：LD5011000 mg/kg(大鼠經(jīng)口)；PCB5：LD501295 mg/kg(大鼠經(jīng)口)；PCB6：LD501315 mg/kg(大鼠經(jīng)口)。最低致死劑量為500 mg/kg（人經(jīng)口）。 經(jīng)皮毒性涂敷于動物皮膚時，使局部表皮增厚、毛囊腫脹，肝臟出現(xiàn)脂肪變性和中央性萎縮。
亞急性和慢性毒性：亞急性毒性：給一組大鼠喂飼PCB5為1 g/kg的飼料，動物在喂飼的第28~53 d之間死亡(Tucker & Gabtree，1970)。喂飼含Phenochlor DP6為2 g/kg的飼料死亡發(fā)生在第12~26 d之間(Vos & Koeman，1970)。在后一實驗中，于尸檢時見到肝臟增大、脾臟縮小以及進(jìn)行性化學(xué)性肝卟啉癥。Aulerich等(1973)給成年水貂喂飼含PCB為30 mg/kg的飼料(PCB3，PCB4，PCB6各為10 mg/kg)，結(jié)果6個月內(nèi)死亡率為100%。
吸入毒性大鼠暴露在平均濃度為0.57 mg/m3的含氯65％的本品中，16 h/d，6周后，引起輕微肝損害，因此認(rèn)為它比氯化萘危害更大。
慢性毒性：嚴(yán)重的PCB中毒會使動物產(chǎn)生腹瀉、血淚、運(yùn)動失調(diào)、進(jìn)行性脫水和中樞神經(jīng)系統(tǒng)抑制等癥狀，甚至死亡。PCB對人的危害最典型的例子是日本1968年發(fā)生的米糠油事件。受害者食用了被PCB污染的米糠油(每千克米糠油含PCB 2000～3000 mg)而中毒。到1978年底止，日本28個縣(包括東京、京都府、大阪府)正式確認(rèn)了1684名病人為PCB中毒患者，其中30多人于1977年前先后死亡。PCB的毒性因動物的種屬、性別、給毒方式、PCB本身的化學(xué)結(jié)構(gòu)，以及所含雜質(zhì)不同有很大差異。人類可能是最敏感的種屬之一。
代謝：PCB可通過哺乳動物的胃腸道、肺和皮膚很好地被吸收。PCB進(jìn)入機(jī)體后，廣泛分布于全身組織，以脂肪和肝臟中含量較多。母體中的PCB能通過胎盤轉(zhuǎn)移到胎兒體內(nèi)，而且胎兒肝和腎中的PCB含量往往高于母體相同組織中的含量。PCB在體內(nèi)的代謝速率隨氯原子的增加而降低。在哺乳動物體內(nèi)的PCB，部分以含酚代謝物的形式從糞便中排出。所有羥基代謝物都通過膽汁經(jīng)胃腸道從糞便排出。實驗還說明，PCB含氯量愈高，這種羥基化反應(yīng)發(fā)生的可能性越小。在人奶中亦能排出少量PCB，但均以原形化合物存在。
中毒機(jī)理：肝臟是PCB中毒的主要靶器官之一。表現(xiàn)為肝大、肝功能的多項化驗指標(biāo)為陽性，如包括SGPT的多項肝臟酶活性指標(biāo)呈現(xiàn)陽性，且與血液中PCB含量正相關(guān)。此外，血漿中安替比林半減期顯著縮短（提示肝臟混合功能氧化酶活性被誘導(dǎo)）。很多PCB中毒病人的呼吸道與皮膚容易感染傳染性疾病，這表明中毒病人免疫系統(tǒng)可能受抑制。
致癌性：PCB對大鼠、小鼠都能產(chǎn)生致癌反應(yīng)，產(chǎn)生癌變的器官均為肝臟。
致突變性：Pcakall等(1972)發(fā)現(xiàn)給斑鳩食用含PCBs 10 mg/kg的飼料，其胚胎的染色體畸變明顯增加。
環(huán)境危害：對環(huán)境有嚴(yán)重危害，對水體和大氣可造成污染。
生態(tài)毒理毒性：水生生物毒性：LD501～10 μg/kg，魚，96 h；5μg/L，魚45 d，死亡(PCB5)；LC50 30 μg/L，對蝦，7 d(PCB3)；LC50 80 μg/L，對蝦，7 d(PCB5)。對家禽的毒性：400 mg/kg，雞，20~24 d，死亡(PCB6)；254 mg/kg，孟加拉雀，56 d，LD50(PCB5)
生物降解性：環(huán)境中的PCB在通過生物食物鏈的過程中，由于選擇性的生物轉(zhuǎn)化作用而使低氯代組分逐漸消失。
非生物降解性：PCB的化學(xué)性質(zhì)很穩(wěn)定，在環(huán)境中不可能通過水解或類似的反應(yīng)以明顯的速度降解。自然界的分解作用是靠土壤中微生物酶和依賴日光中紫外線，但效率不高。因此，PCB在環(huán)境中滯留時間相當(dāng)長。
殘留與蓄積：PCB在環(huán)境中有很高的殘留性。據(jù)IPCS出版的(1987)環(huán)境衛(wèi)生基準(zhǔn)(2)介紹，自1930年以來，全世界PCB的累計產(chǎn)量約為100萬t，其中一半以上已進(jìn)入垃圾堆放場和被填埋，它們相當(dāng)穩(wěn)定，而且釋放很慢。其余的大部分通過下列途徑進(jìn)入環(huán)境：隨工業(yè)廢水進(jìn)入河流或沿岸水體；從非密閉系統(tǒng)的滲漏或堆放在垃圾堆放場，由于焚化含PCB的物質(zhì)釋放到大氣中。進(jìn)入環(huán)境中的PCB的最終貯存所主要是河流沿岸水體的底泥，只有很少部分通過生物作用和光解作用發(fā)生轉(zhuǎn)化。PCB在機(jī)體內(nèi)有很強(qiáng)的蓄積性，并通過食物鏈逐漸被富集。已知水中含 0.01 μg/L的PCB時，在魚體內(nèi)的蓄積可達(dá)到水中濃度的20萬倍，因此食魚性鳥、獸體內(nèi)的蓄積濃度較高。一些海中的大魚和空中的兇鳥，如鯊魚、海豹、猛禽，其體內(nèi)PCB濃度可比周圍環(huán)境高10.7～10.8倍。從南極的企鵝到北極的海豹體內(nèi)都曾檢出PCB，因而PCB污染已成為全球性的問題。PCB3一旦進(jìn)入環(huán)境就會長時間地存在于環(huán)境中，難于降解，受PCB3污染的水和土壤也很難得到恢復(fù)。
遷移轉(zhuǎn)化和降解：PCB在空氣中的可檢出的濃度范圍為1～50 ng/m3。未受污染的淡水中PCB含量應(yīng)<0.1 ng/L；中等污染的河流與港灣為50 ng/L；重度污染的河流為500 ng/L。在活的生物體內(nèi)的濃度取決于當(dāng)?shù)厥躊CB污染的程度。在幾個國家進(jìn)行的人體脂肪調(diào)查表明，雖然有一些國家報導(dǎo)PCB的含量較高，但大多數(shù)樣品中的水平為1 mg/kg或更少。而職業(yè)接觸者脂肪中含量卻高得多，最高可達(dá)700 mg/kg。幾項全國性的調(diào)查表明，PCB在血液中的濃度為0.3 μg/100ml左右，但是職業(yè)接觸者可達(dá)200 μg/100 ml。對人口的調(diào)查表明，大多數(shù)人口中PCB含量濃度為0.02 mg/L左右，雖然也有高達(dá)0.1 mg/L的記錄，但為數(shù)很少。據(jù)IRPTC資料(1982)介紹，估計一般人從空氣、水和食物中每日總攝入量為5～100 μg，其中不包括從非食物來源的未知量。進(jìn)入空氣中的PCB會被迅速地吸附在顆粒物上，依據(jù)顆粒的大小以一定的速度沉降或隨雨水降至地面。水體中的PCB主要附著在底泥中，當(dāng)水體中濃度較低時，底泥中的濃度可以高出水質(zhì)的數(shù)萬甚至數(shù)十萬倍。土壤中PCB主要被吸附在土壤表層。據(jù)10年前的估計，在多氯聯(lián)苯的年產(chǎn)量中，只有20%在使用中消耗，其余80%進(jìn)入環(huán)境中。據(jù)估計，目前存在于全世界的海洋、土壤、大氣中的PCB總量為25～30萬t。
應(yīng)急醫(yī)療庫
診斷要點(diǎn)
PCB中毒病人有下列癥狀：痤瘡增皮疹，眼瞼浮腫和眼分泌物增多，皮膚、黏膜、指甲色素沉著，黃疸，四肢麻木，胃腸道功能紊亂等，即所謂“油癥”。與PCB長期接觸的工人，常會發(fā)生痤瘡皮疹，皮膚色素沉著，呈灰黑色或淡褐色，以臉部和手指為明顯。全身中毒時，則表現(xiàn)嗜睡、全身無力、食欲不振、惡心、腹脹、腹痛、肝腫大、黃疸、腹水、水腫、月經(jīng)不調(diào)、性欲減退等?；灂r可見肝功能異常和血漿蛋白減低。
處理原則：
對癥治療?！ ?/p>
預(yù)防措施
在高溫下操作時，須加強(qiáng)通風(fēng)和密閉措施。有濺出或漏出熱的溶液可能者，應(yīng)戴呼吸面罩；防止皮膚接觸，污染皮膚時用肥皂和清水沖洗。定期對職業(yè)接觸的人員進(jìn)行體格檢查，早期發(fā)現(xiàn)癥狀，并對患者進(jìn)行脫離接觸或必要的解毒處理；嚴(yán)格防止PCB從呼吸道、消化道進(jìn)入人體。
對可疑的致癌因素，要進(jìn)行周密地調(diào)查研究與人群調(diào)查，以便確定需要采取怎樣的防護(hù)措施。
對致癌物PCB主要是預(yù)防，加強(qiáng)對致癌物的控制，減少與避免接觸。對已造成的大范圍環(huán)境污染，要及時采取有效措施，進(jìn)行治理?！ ?/p>
監(jiān)測方法
1.現(xiàn)場應(yīng)急監(jiān)測方法
便攜式氣相色譜法（萬本太主編：《突發(fā)性環(huán)境污染事故應(yīng)急監(jiān)測與處理處置技術(shù)》）。
2.實驗室監(jiān)測方法
監(jiān)測方法
類 別
來 源
氣相色譜法
空氣
胡望鈞主編：《常見有毒化學(xué)品環(huán)境事故應(yīng)急處置技術(shù)與監(jiān)測方法》
氣相色譜法
固體廢棄物
中國環(huán)境監(jiān)測總站等譯：《固體廢棄物試驗分析評價手冊》
氣相色譜法
海產(chǎn)品
GB 9675—88
行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)
1.中國職業(yè)接觸限值(GBZ 2-2002)
2.環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)
中國(GHZB 1—1999)
地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(I、II、III類水域特定值)
8.0×10-5 mg/L
中國(GB 9674—88)
食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)
0.2 mg/kg(海產(chǎn)品)
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