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鹵化物

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鹵化物(halide)

在含有鹵素的二元化合物中,鹵素呈負(fù)氧化數(shù)的化合物稱為鹵化物。包括氟化物、氯化物、溴化物、碘化物以及某些鹵素互化物。

按組成鹵化物元素的屬性分為金屬鹵化物和非金屬鹵化物。

按組成鹵化物的鍵型可分為離子型鹵化物和共價(jià)型鹵化物。硼、碳、硅、氮、氫、硫、磷等非金屬鹵化物均為共價(jià)型,共價(jià)型者大多數(shù)易揮發(fā),熔點(diǎn)和沸點(diǎn)低,與水的作用存在以下三種情況。

(1)一些易溶于水,如鹵化氫、氯化銨等。

(2)一些與水作用發(fā)生水解,如四氯化硅、三氯化磷、五氯化磷等。

(3)少數(shù)不溶于水,如四氯化碳、六氟化硫等。金屬鹵化物中堿金屬、堿土金屬鹵化物多數(shù)為離子型。特點(diǎn)是熔點(diǎn)和沸點(diǎn)高,易溶于水。其他金屬鹵化物中一些屬離子型、一些屬共價(jià)鍵,沒有明顯的規(guī)律性,例如二氯化鐵為離子型,三氯化鐵為共價(jià)型,二者沒有絕對(duì)界限。鹵素互化物(如三氟化氯ClF3)和復(fù)合鹵化物(如光鹵石KCl.MgCl2.6H2O),從廣義上講也屬鹵化物的范疇?! ?/p>

目錄

形成原因

鹵化物常形成于多種地質(zhì)環(huán)境,有些鹵化物,如石鹽,常見于蒸發(fā)地層,這是一種交替沉積巖層,其中所含的蒸發(fā)巖礦物,如石膏、石鹽和鉀石鹽按照嚴(yán)格的順序沉積,并與泥灰?guī)r、石灰?guī)r構(gòu)成互層。其他鹵化物,如螢石,產(chǎn)于熱液礦脈。鹵化物礦物通常質(zhì)軟,多呈立方對(duì)稱晶體,比重偏小?! ?/p>

鹵化物的檢驗(yàn)

用品:試管、試管架、試管夾、量筒、酒精燈滴管。

氯化鉀溴化鉀、碘化鉀、氯水、溴水、碘化鉀淀粉溶液、硝酸銀、氨水。

原理:金屬鹵化物的特點(diǎn)是大多能溶于極性溶劑內(nèi),電離成鹵離子,因此,可利用鹵素的置換反應(yīng)和生成不同顏色的銀鹽來檢驗(yàn)。還可以根據(jù)它們生成氫化物的穩(wěn)定性不同來檢驗(yàn)。

準(zhǔn)備和操作:

1.氟化物的檢驗(yàn)用氟化物與濃硫酸反應(yīng)生成氟化氫腐蝕玻璃來檢驗(yàn),方法見上一實(shí)驗(yàn)。氟化銀能溶于水。

2.氯、溴、碘化合物的檢驗(yàn)

(1)氯、溴、碘之間的置換反應(yīng):在三支試管里分別盛氯化鉀、溴化鉀、碘化鉀溶液各3毫升和汽油1毫升。往三支試管里各加新制備的氯水2毫升,振蕩。在兩層液體分層后,看到氯化鉀管內(nèi)的汽油層無色,溴化鉀管內(nèi)的呈橙色,碘化鉀管內(nèi)的呈紫紅色。這表明用氯水置換法可鑒別溴化物和碘化物。

另取兩支試管各盛碘化鉀淀粉溶液各3毫升,一加氯水,一加溴水,發(fā)現(xiàn)兩管都顯現(xiàn)藍(lán)色。表明用此法可以檢驗(yàn)碘化物中的碘。

(2)鹵化物對(duì)濃硫酸的反應(yīng):在三支試管里分別盛氯化鉀、溴化鉀、碘化鉀各少許,各加入濃硫酸1毫升。微微加熱,即見盛氯化鉀的試管里有白霧產(chǎn)生;在盛溴化鉀的試管里有棕紅色的氣體產(chǎn)生,這是溴的蒸氣;在盛碘化鉀的試管里有紫紅色的蒸氣出現(xiàn),這是碘蒸氣。

(3)鹵化物對(duì)硝酸銀的反應(yīng):在三支試管里分別盛氯化鉀、溴化鉀、碘化鉀各3毫升,各用滴管滴入硝酸銀溶液,邊滴邊振蕩。三支試管里分別出現(xiàn)白色、淡黃色和黃色沉淀,它們分別是氯化銀、溴化銀和碘化銀。  

金屬鹵化物

所有金屬都能形成鹵化物。堿金屬、堿土金屬以及鑭系、錒系元素的鹵化物大多數(shù)屬于離子型或接近離子型,例如:NaX,BaCl2,LaCl3等。當(dāng)陰陽離子極化作用比較明顯時(shí),表現(xiàn)出一定的共價(jià)性,如:AgCl等。有些高氧化值的金屬鹵化物則為共價(jià)型鹵化物,如,AlCl3,SnCl4,FeCl3,TiCl4等。

不同類型鹵化物,性質(zhì)上存在差異,見下表:

鹵化物類型 離子型 共價(jià)型

熔點(diǎn) 高 低

溶解性 大多易溶于水 易溶于有機(jī)溶劑

導(dǎo)電性 水溶液、熔融導(dǎo)電 無導(dǎo)電性

在金屬鹵化物中,對(duì)應(yīng)氫氧化物不是強(qiáng)堿的都易水解,產(chǎn)物為氫氧化物或堿式鹽。需特殊記憶的有:

SnCl2 + H2O → Sn(OH)Cl + HCl

SbCl3 + H2O → SnOCl + 2HCl

BiCl3 + H2O → BiOCl + 2HCl  

非金屬鹵化物

非金屬硼、碳、硅、氮、磷等都能與鹵素形成各種相應(yīng)的鹵化物。這些鹵化物都是共價(jià)型的非金屬鹵化物水解產(chǎn)物一般為兩種酸,例如:BX3,SiX4,PCl3等。  

多鹵化物

有些金屬鹵化物能與鹵素單質(zhì)或鹵素互化物發(fā)生加合作用,生成的化合物稱為多鹵化物。例如:KI3,KICl2,KI2Cl,KIBrCl等。

含有3個(gè)鹵原子的多鹵化物陰離子的空間構(gòu)型幾乎都是直線型的。如鹵原子不同時(shí),則半徑較大的 鹵原子位于中間,而半徑較小的鹵原子位于兩側(cè)。

I2在含有I-的溶液中溶解度比在純水中溶解度大得多,與生成多鹵化物有關(guān),即發(fā)生如下加合反應(yīng):

KI + I2 → KI3

多鹵化物陰離子構(gòu)型

以為例,根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論,VP=(7+1+1+1)/2=5,價(jià)層電子對(duì)空間構(gòu)型為三角對(duì)錐。每對(duì)陰離子團(tuán)中存在5-2=3對(duì)孤對(duì)電子,所以分子的空間構(gòu)型為直線型?! ?/p>

鹵化物礦物

鹵素化合物為金屬元素陽離子與鹵素元素(氟、氯、溴、碘、砹)陰離子相互化合的化合物。鹵素化合物礦物種數(shù)約在120種左右,其中主要是氟化物和氯化物,而溴化物和碘化物則極為少見。

由于組成鹵素化合物離子的性質(zhì)和礦物結(jié)構(gòu)中所存在的鍵型不同,所以各鹵素化合物的物理性質(zhì)也不盡相同(見下表)。另外,由于組成鹵素化合物的陰離子半徑(I->Br->Cl->F-)不相同,顯著影響著化合物形成時(shí)對(duì)陽離子的選擇。其中氟離子半徑最小,它主要與半徑較小的陽離子Ca2+、Mg2+等組成穩(wěn)定的化合物,并且大都不溶于水;而氯、溴、碘的離子半徑較大,它們總是與半徑較大的陽離子K+、Na+等形成易溶于水的化合物。在硬度上,氟化物的硬度一般比氯化物、溴化物、碘化物為高。其中氟鎂石的硬度為5,是本大類礦物中最大的硬度。  

金屬鹵化物燈

一種高亮度放電燈,彩色再現(xiàn)指數(shù)大于75,每瓦流明額定值大于90,相關(guān)色溫在3500~4040°K并且墻壁載荷大于17W/cm↑[2]該燈包括:一個(gè)玻璃外殼和其內(nèi)部一對(duì)電導(dǎo)體;一個(gè)石英放電管,設(shè)置于外殼內(nèi)。該放電管具有一個(gè)電弧腔,它具有一個(gè)主直徑的長圓形結(jié)構(gòu),并且具有給定電弧距離,主直徑與電弧距離之比為小于1且大于0.9;以及一種電弧產(chǎn)生和維持介質(zhì)置于電弧腔中,它包括鈉、鈧、鋰、銩和鉈的鹵化物,填充氣體從氬和中選出,以及給定量的汞?! ?/p>

防爆鹵化物燈

防爆鹵化物燈,是一種一體化高光效防爆投光燈,適用于防爆區(qū)域的施工照明。光源為金屬鹵化物、高壓鈉雙端固定燈管,兩端燈頭插座均采用彈簧結(jié)構(gòu)等工藝,透光采用8毫米鋼化玻璃,嚴(yán)格按照國家標(biāo)準(zhǔn)制作而成。工藝先進(jìn)、技術(shù)領(lǐng)先。并具備可靠的安全性能,具有安裝移動(dòng)方便的特點(diǎn),是油田、礦山、油庫、加油站等危險(xiǎn)場所的最佳的照明燈具。

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