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差向異構(gòu)化

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差向異構(gòu)化(epimerization),含有兩個(gè)或兩個(gè)以上手性中心的化合物分子中某手性中心的構(gòu)型通過(guò)化學(xué)反應(yīng)轉(zhuǎn)換成其相反構(gòu)型的過(guò)程。所形成的兩種非對(duì)映異構(gòu)體,稱為差向異構(gòu)體。

糖類物質(zhì)的差向異構(gòu)現(xiàn)象最常見(jiàn),例如D-(+)-葡萄糖分子中含有4個(gè)不對(duì)稱碳原子,是16個(gè)立體異構(gòu)體之一。在堿溶液中,葡萄糖分子中與羰基相連的α-碳原子上的H原子可能發(fā)生烯醇化,從碳原子移位到氧原子上,生成烯二醇。烯醇式的H原子仍可回到原來(lái)的位置,復(fù)原為D-(+)-葡萄糖,也可能回到交錯(cuò)方向的位置,生成D-(+)-甘露糖。在所得平衡混合物中,甘露糖是主要的,甘露糖是葡萄糖的幾個(gè)非對(duì)映異構(gòu)體之一,它是葡萄糖的2-差向異構(gòu)體。

葡萄糖的差向異構(gòu)除2-位外,還有4-位,如葡萄糖和半乳糖是4-差向異構(gòu)體。

其他類型化合物也存在差向異構(gòu)現(xiàn)象,例如左旋薄荷酮和右旋異薄荷酮。

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