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鉬
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[[鉬]]為人體及動(dòng)植物必須的[[微量元素]]。為銀白色金屬,硬而堅(jiān)韌。人體各種組織都含鉬,成人體內(nèi)總量為9mg,肝、腎中含量最高。 {{百科小圖片|bknv8.jpg|}} ==基本資料== 基本字義:鉬(鉬)mù 一種金屬元素??捎脕砩a(chǎn)特種鋼,是電子工業(yè)的重要材料。 元素名稱:鉬(mù) 元素符號(hào):Mo 元素英文名稱:Molybdenum 元素類型:金屬元素 原子體積:(立方厘米/摩爾) 9.4 元素在太陽中的含量:(ppm) 0.009 元素在海水中的含量:(ppm) 0.01 地殼中含量:(ppm) 1.5 相對(duì)原子質(zhì)量:95.94 原子序數(shù):42 質(zhì)子數(shù):42 中子數(shù):54 所屬周期:5 所屬族數(shù):VIB 電子層排布:2-8-18-13-1 氧化態(tài): Main Mo+6 ,Other Mo-2, Mo0,Mo+1, Mo+2, Mo+3, Mo+4,Mo+5 電離能 (kJ /mol) M - M+ 685 M+ - M2+ 1558 M2+ - M3+ 2621 M3+ - M4+ 4480 M4+ - M5+ 5900 M5+ - M6+ 6560 M6+ - M7+ 12230 M7+ - M8+ 14800 M8+ - M9+ 16800 M9+ - M10+ 19700 [[晶體]]結(jié)構(gòu):晶胞為體心立方晶胞,每個(gè)晶胞含有2個(gè)金屬原子。 晶胞參數(shù): a = 314.7 pm b = 314.7 pm c = 314.7 pm α = 90° β = 90° γ = 90° 莫氏硬度:5.5 聲音在其中的傳播速率:5400m/s ==發(fā)現(xiàn)過程== 1782年,瑞典的埃爾姆,用[[亞麻子油]]調(diào)過的木炭和鉬酸混合物密閉灼燒,而得到鉬。 1953年確知鉬為人體及動(dòng)植物必須的微量元素。 主要礦物是輝鉬礦(MoS2)。 天然輝鉬礦MoS是一種軟的黑色礦物,外型和石墨相似。18世紀(jì)末以前,歐洲市場(chǎng)上兩者都以“molybdenite”名稱出售。1779年,舍勒指出石墨與molybdenite(輝鉬礦)是兩種完全不同的物質(zhì)。他發(fā)現(xiàn)[[硝酸]]對(duì)石墨沒有影響,而與輝鉬礦反應(yīng),獲得一種[[白堊]]狀的白色粉末,將它與堿溶液共同煮沸,結(jié)晶析出一種鹽。他認(rèn)為這種白色粉末是一種金屬氧化物,用木炭混合后強(qiáng)熱,沒有獲得金屬,但與硫共熱后卻得到原來的輝鉬礦。1782年,瑞典一家礦場(chǎng)主埃爾摩從輝鉬礦中分離出金屬,命名為molybdenum,元素符號(hào)定為Mo。我們譯成鉬。它得到貝齊里烏斯等人的承認(rèn)。 鉬-99是鉬的[[放射性同位素]]之一,他在醫(yī)院里用于制備锝-99。锝-99是一種放射性同位素,病人服用后可用于[[內(nèi)臟器官]]造影。用于該種用途的鉬-99通常用氧化鋁粉吸收后存儲(chǔ)在相對(duì)較小的容器中。當(dāng)鉬-99衰變時(shí)生成锝-99,在需要時(shí)可把锝-99從容器中取出發(fā)給病人?! ?==簡介== 密度10.2克/立方厘米。熔點(diǎn)2610℃。沸點(diǎn)5560℃?;蟽r(jià)+2、+4和+6,穩(wěn)定價(jià)為+6。鉬是一種過渡{{百科小圖片|bknv9.jpg|鉬精粉}}元素,極易改變其氧化狀態(tài),在體內(nèi)的[[氧化還原]]反應(yīng)中起著傳遞電子的作用。在氧化的形式下,鉬很可能是處于+6價(jià)狀態(tài)。雖然在電子轉(zhuǎn)移期間它也很可能首先還原為+5價(jià)狀態(tài),但是在還原后的酶中也曾發(fā)現(xiàn)過鉬的其他氧化狀態(tài)。鉬是[[黃嘌呤氧化酶]]/[[脫氫酶]]、[[醛氧化酶]]和[[亞硫酸鹽]][[氧化酶]]的組成成分,從而確知其為人體及動(dòng)植物必需的微量元素?! ?==用途== 鉬主要用于鋼鐵工業(yè),其中的大部分是以工業(yè)氧化鉬壓塊后直接用于煉鋼或鑄鐵,少部分熔煉成鉬鐵{{百科小圖片|bknva.jpg|鉬箔片}}后再用于煉鋼。低合金鋼中的鉬含量不大于1%,但這方面的消費(fèi)卻占鉬總消費(fèi)量的50%左右。不銹鋼中加入鉬,能改善鋼的耐[[腐蝕性]]。在鑄鐵中加入鉬,能提高鐵的強(qiáng)度和耐磨性能。含鉬18%的鎳基超合金具有熔點(diǎn)高、密度低和熱脹系數(shù)小等特性,用于制造航空和航天的各種高溫部件。金屬鉬在電子管、晶體管和整流器等電子器件方面得到廣泛應(yīng)用。氧化鉬和鉬酸鹽是[[化學(xué)]]和石油工業(yè)中的優(yōu)良催化劑。二硫化鉬是一種重要的潤滑劑,用于航天和機(jī)械工業(yè)部門。鉬是植物所必需的微量元素之一,在農(nóng)業(yè)上用作微量元素化肥。 純鉬絲用于高溫電爐和電火花加工還有線切割加工;鉬片用來制造無線電器材和X[[射線]]器材;鉬耐高溫{{百科小圖片|bknvb.jpg|鉬坩堝}}燒蝕,主要用于火炮內(nèi)膛、火箭噴口、電燈泡鎢絲支架的制造。合金鋼中加鉬可以提高彈性極限、抗腐蝕性能以及保持永久磁性等,鉬是植物生長和發(fā)育中所需七種[[微量營養(yǎng)]]元素中的一種,沒有它,植物就無法生存。動(dòng)物和魚類與植物一樣,同樣需要鉬?! ?==鉬酸銨(Ammonium)== 作用與應(yīng)用:鉬在機(jī)體的主要功能是參與硫、鐵、銅之間的相互反應(yīng)。鉬是黃嘌呤氧化酶、醛氧化酶和[[亞硫酸氧化酶]]發(fā)揮生物活力的必需因子,對(duì)機(jī)體氧化還原過程中的[[電子傳遞]]、嘌呤物質(zhì)與含硫[[氨基酸]]的[[代謝]]具有一定的影響。在這三種酶中,鉬以喋呤由來性輔助因子的形式存在。鉬還能抑制[[小腸]]對(duì)鐵、銅的吸收,其機(jī)制可能是鉬可[[競(jìng)爭性抑制]]小腸粘膜刷狀緣上的[[受體]],或形成不易被吸收的銅-鉬[[復(fù)合物]]、硫-鉬復(fù)合物或硫鉬酸銅(Cu-MoS)并使之不能與[[血漿]]銅藍(lán)[[蛋白]]等含[[銅蛋白]]結(jié)合?! ?==[[鉬缺乏]]癥== ===簡介=== 膳食中的鉬很易被吸收。但SO2-4因可與鉬形成MoO42-而影響鉬的吸收。同時(shí)SO42-還可抑制[[腎小管]]對(duì)鉬的[[重吸收]],使其從[[腎臟]][[排泄]]增加。因此體內(nèi)含硫氨基酸的增加可促進(jìn)尿中鉬的排泄。鉬除主要從尿中排泄外,尚可有小部分隨[[膽汁]]排出。 鉬缺乏主要見于遺傳性鉬代謝缺陷,尚有報(bào)道全腸道外營養(yǎng)時(shí)發(fā)生鉬不足者。鉬不足可表現(xiàn)為生長發(fā)育遲緩甚至死亡,尿中[[尿酸]]、[[黃嘌呤]]、[[次黃嘌呤]]排泄增加。 ===病因=== 鉬為多種酶的組成部分,鉬的缺乏會(huì)導(dǎo)致[[齲齒]]、[[腎結(jié)石]]、[[克山病]]、[[大骨節(jié)病]]、[[食道癌]]等[[疾病]]?! ?===治療=== 主要用于長期依賴[[靜脈高營養(yǎng)]]的患者。 用法用量:口服,成人每日需用量0.1~0.15mg。 兒童每日需用量0.03~0.1mg。 【[[副作用]]】 過量的鉬可引起[[不良反應(yīng)]]。 【注意事項(xiàng)】 每日取量超過0.54mg,鉬可增加銅從尿中排出。超過10~15mg時(shí),則可出現(xiàn)[[痛風(fēng)]][[綜合癥]]?! ?==畜牧業(yè)的使用== 在奶牛[[飼料]]中的應(yīng)用量:10mg/d ==鉬過量== 人和動(dòng)物機(jī)體對(duì)鉬均有較強(qiáng)的內(nèi)穩(wěn)定機(jī)制,經(jīng)口攝入鉬化物不易引起[[中毒]]。{{百科小圖片|bknvc.jpg|[[鉬酸鈉]]}}據(jù)報(bào)告,生活在亞美尼亞地區(qū)的居民每日鉬攝入量高達(dá)10~15mg;當(dāng)?shù)豙[痛風(fēng)病]][[發(fā)病率]]特別高被認(rèn)為與此有關(guān)。鉬冶煉廠的工人也可因吸入含鉬粉塵而攝入過多的鉬。據(jù)調(diào)查,這些工人的[[血清]]鉬水平、黃嘌呤氧化酶活性、血及尿中的尿酸水平均顯著高于一般人群。 代謝吸收 膳食及飲水中的鉬[[化合物]],極易被吸收。經(jīng)口攝入的可溶性鉬酸銨約88%-93%可被吸收。膳食中的各種含硫化合物對(duì)鉬的吸收有相當(dāng)強(qiáng)的阻抑作用, 硫化鉬口服后只能吸收5%左右。鉬酸鹽被吸收后仍以鉬酸根的形式與[[血液]]中的[[巨球蛋白]]結(jié)合,并與[[紅細(xì)胞]]有松散的結(jié)合。血液中的鉬大部分被肝、腎攝取。 在[[肝臟]]中的鉬酸根一部分轉(zhuǎn)化為含鉬酶,其余部分與蝶呤結(jié)合形成含鉬的輔基儲(chǔ)存在肝臟中。身體主要以鉬酸鹽形式通過腎臟排泄鉬,膳食鉬攝入增多時(shí)腎臟排泄鉬也隨之增多。因此,人體主要是通過腎臟排泄而不是通過控制吸收來保持體內(nèi)鉬平衡。此外也有一定數(shù)量的鉬隨膽汁排泄。 [[生理]]功能 鉬作為3種鉬[[金屬酶]]的輔基而發(fā)揮其生理功能。鉬酶[[催化]]一些[[底物]]的羥化反應(yīng)。黃嘌呤氧化酶催化次黃嘌呤轉(zhuǎn)化為黃嘌呤,然后轉(zhuǎn)化成尿酸。醛氧化酶催化各種[[嘧啶]]、嘌呤、[[蝶啶]]及有關(guān)化合物的氧化和解毒。亞硫酸鹽氧化酶催化亞硫酸鹽向[[硫酸鹽]]的轉(zhuǎn)化。有研究者還發(fā)現(xiàn),在體外實(shí)驗(yàn)中,鉬酸鹽可保護(hù)[[腎上腺皮質(zhì)激素]]受體,使之保留活性。據(jù)此推測(cè),它在體內(nèi)可能也有類似作用。有人推測(cè),鉬酸鹽之所以能夠影響[[糖皮質(zhì)激素]]受體是因?yàn)樗且环N稱為“調(diào)節(jié)素”的內(nèi)源性化合物似。 生理需要 2000年中國[[營養(yǎng)學(xué)]]會(huì)根據(jù)國外資料,制訂了中國居民膳食鉬參考攝入量,成人適宜攝入量為60μg/d;最高可耐受攝入量為350μg/d?! ?==鉬污染== 鉬污染 (pollution by molybdenum),鉬在地殼中的平均豐度為1.3ppm,多存在于輝鉬礦、鉬鉛{{百科小圖片|bknvd.jpg|鉬頂頭}}礦、水鉬鐵礦中。礦物燃料中也含鉬。天然水體中鉬濃度很低,海水中鉬的平均濃度為14微克/升。鉬在大氣中主要以鉬酸鹽和氧化鉬狀態(tài)存在,濃度很低,鉬化物通常低于1微克/米。 環(huán)境中的鉬有兩個(gè)來源: ①[[風(fēng)化]]作用使鉬從巖石中釋放出來。估計(jì)每年有1000噸進(jìn)入水體和土壤,并在環(huán)境中遷移。鉬分布的不均勻性,造成某些地區(qū)缺鉬而出現(xiàn)“水土病”;又造成某些地區(qū)含鉬偏高而出現(xiàn)“痛風(fēng)病”(如蘇聯(lián)的亞美尼亞)。 ②人類活動(dòng)中愈來愈廣泛地應(yīng)用鉬以及燃燒含鉬礦物燃料(如煤),因而加大了鉬在環(huán)境中的循環(huán)量。全世界鉬產(chǎn)量每年為10萬噸,燃燒排入環(huán)境的鉬每年為 800噸。人類活動(dòng)加入的循環(huán)量超過天然循環(huán)量。用鉬最多的是冶金、電子、導(dǎo)彈和航天、原子能、化學(xué)等工業(yè)以及農(nóng)業(yè)。目前對(duì)鉬污染的研究還很不夠。 鉬在環(huán)境中的遷移同環(huán)境中的氧化和還原條件、[[酸堿度]]以及其他介質(zhì)的影響有關(guān)。水和土壤的氧化性愈高,堿性愈大,鉬愈易形成MoO厈離子;植物能吸收這種狀態(tài)的鉬。環(huán)境的酸性增大或還原性增高,鉬易轉(zhuǎn)變成復(fù)合離子,最終形成MoO卂;這種狀態(tài)的鉬易被粘土和土壤[[膠體]]及[[腐植酸]]固定而失去活性,不能為植物吸收。在海洋中,深海的還原環(huán)境使鉬被有機(jī)物質(zhì)吸附后包裹于含錳的膠體中,最終形成[[結(jié)核]]沉于海底,脫離生物圈的循環(huán)。 鉬對(duì)[[溫血]]動(dòng)物和魚類的影響較小。高含量鉬對(duì)植物有不良影響,試驗(yàn)表明:如鉬濃度為0.5~100毫克/升時(shí)對(duì)[[亞麻]]生長產(chǎn)生不同程度的影響;10~20毫克/升時(shí)對(duì)[[大豆]]生長有危害;25~35毫克/升時(shí)對(duì)[[棉花]]生長有輕度危害;40毫克/升時(shí)對(duì)糖用甜菜生長有危害。水體中鉬濃度達(dá)到5毫克/升時(shí),水體的生物自凈作用會(huì)受到抑制;10毫克/升時(shí),這種作用受到更大抑制,水有強(qiáng)烈澀味;100毫克/升時(shí),水體微生物生長減慢,水有苦味。中國規(guī)定地面水中鉬最高容許濃度為 0.5毫克/升,車間空氣中可溶性鉬最高容許濃度為4毫克/米3,不溶性鉬為6毫克/米3。 <b>對(duì)環(huán)境的影響</b> 一、健康危害 侵入途徑:吸入、食入。 健康危害:對(duì)眼睛、[[皮膚]]有刺激作用。部分接觸者出現(xiàn)[[塵肺]]病變,有自覺[[呼吸困難]]、全身疲倦、[[頭暈]]、[[胸痛]]、[[咳嗽]]等。 二、[[毒理學(xué)]]資料及環(huán)境行為 急性毒性:LD506.1mg/kg([[大鼠]]經(jīng)口) 危險(xiǎn)特性:其粉體遇[[高熱]]、明火能燃燒甚至爆炸。與氧化劑能發(fā)生強(qiáng)烈反應(yīng)。 燃燒(分解)產(chǎn)物:氧化鉬。 3.現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)急監(jiān)測(cè)方法 便攜式比色計(jì)(水質(zhì))(意大利哈納公司產(chǎn)品) 4.實(shí)驗(yàn)室監(jiān)測(cè)方法 [[硫氰酸鹽]]比色法《空氣中有害物質(zhì)的測(cè)定方法》(第三版)杭士平主編 火焰原子吸收法《空氣中有害物質(zhì)的測(cè)定方法》(第三版)杭士平主編 原子吸收法《固體廢棄物試驗(yàn)分析評(píng)價(jià)手冊(cè)》中國環(huán)境監(jiān)測(cè)總站等譯 5.環(huán)境標(biāo)準(zhǔn) 中國(TJ36-79) 車間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度 4mg/m3(可溶性化合物) 6mg/m3(不溶性化合物) 中國(GB/T14848-93) 地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(mg/L) Ⅰ類0.001;Ⅱ類 0.01 ;Ⅲ類 0.1;Ⅳ類0.5 ;Ⅴ類 >0.5 中國(待頒布) [[飲用水]]源水中有害物質(zhì)的最高容許濃度0.5mg/L 6.應(yīng)急處理處置方法 一、泄漏應(yīng)急處理 [[隔離]]泄漏污染區(qū),周圍設(shè)警告標(biāo)志,切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給式[[呼吸器]],穿化學(xué)防護(hù)服。使用不產(chǎn)生火花的工具小心掃起,避免揚(yáng)塵,運(yùn)至廢物 處理場(chǎng)所。用水刷洗泄漏污染區(qū),經(jīng)稀釋的洗水放入廢水系統(tǒng)。如大量泄漏,收集回收或無害處理后廢棄。 二、防護(hù)措施 [[呼吸系統(tǒng)]]防護(hù):作業(yè)工人必須佩戴防毒[[口罩]]。必要時(shí)佩戴自給式呼吸器。 眼睛防護(hù):戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。 [[防護(hù)服]]:穿防靜電工作服。 手防護(hù):戴防化學(xué)品手套。 其它:工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作后,淋浴更衣。注意個(gè)人清潔衛(wèi)生。 三、[[急救]]措施 皮膚接觸:用肥皂水及清水徹底沖洗。就醫(yī)。 眼睛接觸:拉開[[眼瞼]],用流動(dòng)清水沖洗15分鐘。就醫(yī)。 吸入:脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。就醫(yī)。 食入:誤服者飲適量溫水,催吐。就醫(yī)。 滅火方法:干粉?! ?==鉬合金== 以鉬為基體加入其他元素而構(gòu)成的有色合金。主要合金元素有鈦、鋯、鉿、鎢及稀土元素。鈦、鋯、{{百科小圖片|bknve.jpg|鉬合金}}鉿元素不僅對(duì)鉬合金起固溶強(qiáng)化作用,保持合金的[[低溫]]塑性,而且還能形成穩(wěn)定的、彌散分布的碳化物相,提高合金的強(qiáng)度和再結(jié)晶溫度。鉬合金有良好的導(dǎo)熱、導(dǎo)電性和低的[[膨脹]]系數(shù),在高溫下(1100~1650℃)有高的強(qiáng)度,比鎢容易加工??捎米麟娮庸艿臇艠O和陽極,電光源的支撐材料,以及用于制作壓鑄和擠壓模具,航天器的零部件等。由于鉬合金有低溫脆性和焊接脆性,且高溫易氧化,因此其發(fā)展受到限制。工業(yè)生產(chǎn)的鉬合金有鉬鈦鋯系、鉬鎢系和鉬稀土系合金,應(yīng)用較多的是第一類。鉬合金的主要強(qiáng)化途徑是固溶強(qiáng)化、沉淀強(qiáng)化和加工硬化。通過塑性加工可制得鉬合金板材、帶材、箔材、管材、棒材、線材和型材,還能提高其強(qiáng)度和改善低溫塑性。 [[分類:金屬]] ==參看== *[[營養(yǎng)學(xué)/鉬|《臨床營養(yǎng)學(xué)》- 鉬]] {{導(dǎo)航板-酶輔因子}}
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